問 題
次の ㋐、㋑、㋒ を収率良く進行させるためにより適した反応条件を、それぞれの a、b から選び出したものの組合せとして最も妥当なのはどれか。
㋐ ㋑ ㋒
1． a a b
2． a b b
3． b a a
4． b a b
5． b b a
正解．4
解 説
㋐ ですが
cis に 水素付加させたいのであれば、Lindlar 触媒です。液体アンモニアでできるのは、trans 水素付加体です。㋐ は b です。
㋑ ですが
a がライマー・チーマン反応です。フェノールのオルト位にホルミル基を導入する反応です。b はフェノールにホルムアルデヒドなので、樹脂生成の反応条件と考えられます。妥当なのは a です。
㋒ ですが
[2+2] 付加環化です。２つの二重結合の HOMO-LUMO を考えれば、片方の HOMO は結合性で同位相、他方の LUMO は反結合性で異位相です。従って、そのままではうまく結合生成が進まないと考えられます。光で一方が励起した状態であれば、うまく反応が進行します。そのため、光条件、すなわち b が妥当と考えられます。
以上より、正解は 4 です。
コメント