国家公務員総合職（化学・生物・薬学）H26年 問31解説

　問 題　　　　　

ピリジンの塩基性に関する次の記述の ㋐ ～ ㋓ に当てはまるものの組合せとして最も妥当なのはどれか。

「脂肪族アミンの窒素原子の非共有電子対は ㋐ 軌道を占めている。一方ピリジンの窒素原子の非共有電子対は ㋑ 軌道を占めている。一般に軌道の ㋒ 性が強いほど電子は原子核に強く引き付けられる。そのためピリジンの塩基性は脂肪族アミンに比べて ㋓ と考えられる。」

 

 

 

 

 

　解 説　　　　　

㋐ ですが、アンモニアやメチルアミンを考えれば、N の孤立電子対は sp³ 混成軌道を占めていると考えられます。一方、ピリジン（ベンゼンの C が一個 N に置換）の N の孤立電子対は、芳香族性に関わっていないため、p 軌道ではありません。よって sp² 混成軌道を占めています。

電子が原子核に強く引きつけられるのは、一般に s 性が強いほどです。そのため、ピリジンの塩基性は 孤立電子対の占める軌道 の s 性が強いため、原子核に強く引きつけられています。結果としてより塩基性が「弱い」と考えられます。

以上より、正解は 5 です。