問 題
次の反応 ㋐、㋑、㋒ の主生成物を、それぞれの a、b から選び出したものの組合せとして最も妥当なのはどれか。
㋐ ㋑ ㋒
1．a a a
2．a b a
3．a b b
4．b a a
5．b b b
正解．3
解 説
㋐ ですが
6 個の π 電子が関与する電子環状反応です。熱反応では逆旋的、光反応では同旋的です。「加熱」なので逆旋し、メチル基は「同じ側」になります。（メチル基が共に外に開いていて、それぞれを内側に巻き込むようなイメージです。）従って、a が主生成物です。
㋑ ですが
ヒドロホウ素化/酸化です。逆マルコフニコフ則に従います。すなわち、より置換基の少ない方に OH がつきます。主生成物は b です。
㋒ ですが
Wittig 反応です。Wittig 反応における立体選択性は、リンイリド側の安定性によります。カルボニル基が電子吸引性なので、安定イリドと考えられます。安定イリドとの反応では、E 体、trans 体が主生成物です。従って、主生成物は b です。
以上より、正解は 3 です。
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