国家公務員総合職（化学・生物・薬学）H30年 問29解説

　問 題　　　　　

有機化合物のスペクトルデータに関する記述 ㋐、㋑、㋒ のうち妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

㋐ 化合物 A の水素 H^a と H^b について、¹H NMR スペクトルにおける化学シフト σ（ppm）の値を比べると、H^b の方が小さい。

㋑ 化合物 B の炭素 C^a と C^b について、¹³C NMR スペクトルにおける化学シフト σ（ppm）の
値を比べると、C^b の方が小さい。

㋒ 化合物 C と化合物 D の赤外吸収スペクトルにおける C＝O 伸縮振動の吸収の波数 ν^~（cm^-1）を比べると、化合物 D の方が小さい。

 

 

 

 

 

　解 説　　　　　

㋐ は妥当な記述です。
ベンゼン環の H は 6 ~ 9 ppm、アルデヒドの H は 9 ~ 10 ppm ぐらいです。
（参考　有機化学　４－１　２））

㋑ ですが
芳香環の C は 100 ~ 160ppm、エーテルの C は 50 ~ 90 ppm ぐらいです。C^a の方が小さいです。よって、㋑ は誤りです。
（参考　有機化学　４－２　１））

㋒ ですが
N は電子供与、Cl は電子吸引です。「電子吸引基があると、高波数側へシフト」です。よって、化合物 C の方が吸収波数が小さいです。

以上より、正解は 1 です。