国家公務員総合職（化学・生物・薬学）H27年 問32解説

　問 題　　　　　

次の反応 ㋐ ～ ㋓ のうち炭素原子上に正電荷をもつ反応中間体を経由すると考えられるもののみを挙げているのはどれか。

1. ㋐ ㋑
2. ㋐ ㋒
3. ㋐ ㋓
4. ㋑ ㋒
5. ㋒ ㋓

 

 

 

 

 

　解 説　　　　　

正電荷をもつ反応中間体を経由するといえば、S_N1 や E1 反応が代表例です。

㋐ ですが KOH が強い塩基です。従って E2 反応で進行すると考えられます。この際、正電荷を持つ反応中間体は経由しません。

㋑ は妥当な記述です。
カルボカチオン転位が起きており、正電荷をもつ反応中間体を経由すると考えられます。

㋒ は妥当な記述です。BF₃ は Lewis 酸触媒です。アルキルカチオン中間体を経由します。

㋓ は、よい脱離基のある基質と 強塩基の反応なので S_N2 反応です。S_N2 反応なので、正電荷を持つ反応中間体は経由しません。

以上より、正解は 4 です。