薬剤師国家試験 第105回 問96 過去問解説

　問 題　　　　　

0.100mol/Lリン酸二水素一ナトリウム水溶液10.00mLを0.100mol/L水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定する。この滴定に関する記述のうち、正しいのはどれか。2つ選べ。

ただし、リン酸は三塩基酸で、pKa₁＝2.12、pKa₂＝7.21、pKa₃＝12.32であり、log₁₀2＝0.301、log₁₀3＝0.477とする。

1. 10.00mLを正確に量るために、メスピペットが用いられる。
2. 滴定前のリン酸二水素一ナトリウム水溶液のpHは約1.6である。
3. 水酸化ナトリウム水溶液を9.00mL加えたとき、滴定溶液のpHは約8.2である。
4. 水酸化ナトリウム水溶液を10.00mL加えたとき、滴定溶液のpHは約9.8である。
5. この滴定の終点(10.00mL付近)の検出には、pH指示薬としてメチルオレンジが適している。

 

 

 

 

 

　解 説　　　　　

選択肢 1 ですが
「メスピペット」ではなく「ホールピペット」と考えられます。よって、選択肢 1 は誤りです。

選択肢 2 ですが
リン酸が三塩基塩で、pKa₁ = 2.12、pKa₂ = 7.21、pKa₃ = 12.32 とあるので
H₃PO₄ ⇄ H+ + H₂PO₄
H₂PO₄ ⇄ H+ + HPO₄
HPO₄ ⇄ H+ + PO₄

と順に電離していくと考えた時
H₃PO₄ の電離度が 50% になる pH が 2.12
H₂PO₄ の電離度が 50% になる pH が 7.21
HPO₄ の電離度が 50% になる pH が 12.32　と読み取れます。

従って、滴定前は 2.12 ~ 7.21 のどこかと大雑把に評価できます。1.6 は低すぎです。よって、選択肢 2 は誤りです。

すぐに判断できるため、選択肢 5 に注目します。
選択肢 5 ですが
終点付近は相当アルカリなので、メチルオレンジは指示薬として不適当です。よって、選択肢 5 は誤りです。

以上より、正解は 3,4 です。