薬剤師国家試験 第111回 問107 過去問解説

　問 題　　　　　

AST はアミノ基転移反応を触媒する酵素である。活性中心のリシン残基側鎖アミノ基は、補酵素ピリドキサール 5′-リン酸（P5P）の 4 位のアルデヒド基と共有結合し、P5P – AST 複合体（ア）を形成する。

以下の図は、ア によるアミノ酸 A から α – ケト酸 F への反応を示す。各反応の説明として正しいのはどれか。2 つ選べ。

1. ア から B への反応は、付加脱離反応である。
2. C から D への反応で、リシン残基側鎖の イ の部分は塩基として作用する。
3. F が生成する反応において、X は過酸化水素である。
4. A が L – アスパラギン酸の場合、生成する F はオキサロ酢酸である。
5. E は、以下に示すピリドキシン 5′ – リン酸である。
   

 

 

 

 

 

　解 説　　　　　

選択肢 1 は妥当です。
付加脱離反応です。

選択肢 2 ですが
イ の部分は H⁺ を供与しているため「ブレンステッドの定義による酸」として作用しています。塩基としてではありません。選択肢 2 は誤りです。

選択肢 3 ですが
イミンの加水分解反応であるため、X は水 (H₂O) です。H₂O₂ ではありません。

選択肢 4 は妥当です。
L – アスパラギン酸なので、側鎖 R は CH₂ － COOH です。そして、オキサロ酢酸の構造式は以下の通りです。赤で囲った部分を R として、左端の OH 基が O^– になっている構造です。

選択肢 5 ですが
右端部分に ーNH₂ が残るはずです。選択肢の構造は、右側に – OH しかないため E はピリドキシン 5′ – リン酸ではないと判断できます。

ちなみに、Ｅはピリドキサミン 5′ – リン酸 (以下の構造) です。

以上より、正解は 1,4 です。