国家公務員総合職（化学・生物・薬学）H27年 問34解説

　問 題　　　　　

次の反応 ㋐ ～ ㋓ を収率よく進行させるのにより適した条件を、それぞれの a、b から選び出したものの組合せとして最も妥当なのはどれか。

㋐ ㋑ ㋒ ㋓
1. ａ ａ ｂ ｂ
2. ａ ｂ ｂ ａ
3. ｂ ａ ａ ｂ
4. ｂ ａ ｂ ａ
5. ｂ ｂ ａ ａ

 

 

 

 

 

　解 説　　　　　

㋐ ですが
ベンゼンのハロゲン置換反応であれば、a が妥当です。しかし、この反応は「アルカンのハロゲン化」です。従って、適切なのは b です。

㋑ ですが
a のグリニャール反応だと、C=O の C にアタックしてしまいます。b が妥当です。

以上より、正解は 5 です。

ちなみに
㋒ は同じ側から H、OH が付加しているので syn 付加です。従って a のヒドロホウ素化が妥当です。b のオキシ水銀化だと、H、OH が アンチ付加します。

㋓ の a は ジアゾニウム塩の生成です。その後 H₃PO₂ により還元され、脱窒素でベンゼンがエられます。b は過剰の CH₃I なので、4 級アンモニウム塩が生成されます。Hofman 脱離の条件ですが、ベンゼン環の H に対する脱離反応なので進行は難しいと考えられます。