薬剤師国家試験第110回問8 過去問解説

　問題　　　　　

以下の化合物のうち、最も酸性度が高いのはどれか。1 つ選べ。

正解．5

　解説　　　　　

選択肢 1 はアルコール類、選択肢 2 ~ 5 はフェノール類です。一般的にフェノール類の方が酸性度が高いです。正解は 2 ~ 5 です。

類似した構造の酸性度を考える時には HA → H⁺ + A^– という反応における共役塩基 A^– の安定性を評価します。共役塩基が安定している方が H が抜けやすく酸性度が高い構造です。以下、選択肢 2 ~ 5 の構造を比較します。

選択肢 2 は
置換基がないフェノールです。

選択肢 3 は
電子供与基であるアミノ基 (-NH₂) が置換している p – アミノフェノールです。

選択肢 4 は
弱い電子吸引基であるハロゲンの一種 Cl が置換している p – クロロフェノールです。

選択肢 5 は
強い電子吸引基であるニトロ基 (-NO₂) が置換している p – ニトロフェノールです。

H が抜けたフェノキシドイオンの負電荷を電子吸引基が引きつけることで負電荷の非局在化を促すため、ニトロフェノールの共役塩基の安定性が相対的に大きいです。従って、酸性度が最も高いのはニトロフェノールです。

以上より、正解は 5 です。

参考　誘起効果・共鳴効果による酸性度の変化
https://yaku-tik.com/yakugaku/yk-3-8-2/

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