薬剤師国家試験 第97回 問106 過去問解説

　問 題　　　　　

以下の記述は、日本薬局方に収載されているアスピリンの確認試験である。[　　]に入れるべき化合物の名称はどれか。1つ選べ。

本品0.5gに炭酸ナトリウム試液10mLを加えて5分間煮沸し、希硫酸10mLを加えるとき、酢酸のにおいを発し、白色の沈殿を生じる。また、この沈殿をろ過して除き、ろ液にエタノール(95) 3mL及び硫酸3mLを加えて加熱するとき、[　　]のにおいを発する。

1. 酢酸
2. 酢酸エチル
3. ギ酸
4. メタノール
5. フェノール

 

 

 

 

 

　解 説　　　　　

アスピリンに炭酸ナトリウムを加えて煮沸すると、エステルの加水分解が起こり、サリチル酸ナトリウムと酢酸ナトリウムが生成します。

次に希硫酸を加えることで、サリチル酸ナトリウムはサリチル酸に変わり（これが白い沈殿）、酢酸ナトリウムは酢酸になります。

ともに、ある塩に対して強酸を加えたことで、弱酸（正確には、希硫酸より弱い酸）が遊離するという反応です。よって、問題文にもあるとおり、この段階で酢酸のにおいがします。

続いて沈殿物であるサリチル酸はろ過で除き、残る酢酸にエタノールと硫酸を加えます。カルボン酸（酢酸）＋アルコール（エタノール）＋酸触媒（硫酸）といえば、エステル合成の有名な反応です。つまり、酢酸とエタノールのエステルである酢酸エチルが生成します。

よって、選択肢 2 が正解です。