薬剤師国家試験 第111回 問179 過去問解説

　問 題　　　　　

高分子溶液の性質に関する記述として、正しいのはどれか。 2 つ選べ。

1. 高分子を貧溶媒に溶解した場合、良溶媒に溶解した場合より溶液の粘度が高い。
2. 平均分子量が同等の場合、イオン性高分子の水溶液の粘度は、同濃度の非イオン性高分子の水溶液の粘度より高い。
3. イオン性高分子の水溶液に塩を添加すると、高分子の溶解性が向上する。
4. 両イオン性高分子溶液の粘度は、等電点付近で最大となる。
5. 良溶媒の高分子溶液に貧溶媒を添加していくと、コアセルベートを生じる。

 

 

 

 

 

　解 説　　　　　

選択肢 1 ですが
高分子は良溶媒中でよく広がり、粘度が高くなります。「高分子を貧溶媒に溶解した場合、・・・溶液の粘度が高い」わけではありません。選択肢 1 は誤りです。

選択肢 2 は妥当です。
平均分子量が同等の場合、イオン性高分子の方が 静電反発により高分子鎖が広がって伸ばされるため、粘度がより高くなります。

選択肢 3 ですが
塩の添加で生じる対イオンにより、高分子のイオン性は中和される方向となるため、静電相互作用が弱まる → 沈殿が生じやすくなる → 溶解性は低下します。「溶解性が向上する」わけではありません。選択肢 3 は誤りです。

選択肢 4 ですが
等電点付近では、分子上の正負の電荷が釣り合う → 静電相互作用が弱まる → 分子内の静電反発が失われて高分子鎖がコンパクトに収縮 → 粘度は小さくなる　という流れです。「・・・粘度は、・・・等電点付近で最大」ではありません。選択肢 4 は誤りです。

選択肢 5 は妥当です。
良溶媒に溶解した高分子溶液に貧溶媒を加えると、溶媒との相互作用が弱まり高分子どうしが集まるため、コアセルベートを生じます。

以上より、正解は 2,5 です。