薬剤師国家試験 第104回 問93 過去問解説

　問 題　　　　　

日本薬局方キシリトール(C₅H₁₂O₅：152.15)の定量法に関する記述のうち、正しいのはどれか。2つ選べ。

「本品を乾燥し、その約0.2gを精密に量り、水に溶かし、正確に100mLとする。この液10mLを正確に量り、ヨウ素瓶に入れ、過ヨウ素酸カリウム試液50mLを正確に加え、水浴中で15分間加熱する。冷後、ヨウ化カリウム2.5gを加え、直ちに密栓してよく振り混ぜ、暗所に5分間放置した後、遊離したヨウ素を0.1mol/L(　A　)で滴定する(指示薬：(　B　)3mL)」

1. キシリトールと過ヨウ素酸カリウムの反応で酸化数が変化している原子は、それぞれの分子中の酸素とヨウ素である。
2. (　A　)は、チオシアン酸アンモニウム液である。
3. (　B　)は、デンプン試液である。
4. (　C　)は、CH₃CHO(アセトアルデヒド)である。
5. (　D　)は、HCOOH(ギ酸)である。

 

 

 

 

 

　解 説　　　　　

選択肢 1 ですが
「過ヨウ素酸カリウム中の酸素」に注目すれば、4IO₄^– → 4IO₃^– において、反応前後共に、O は「２^–」と考えられます。（I は +7 → +5）この酸素の酸化数は変わっていないため、選択肢 1 は誤りです。

選択肢 2 ですが
「遊離ヨウ素の還元」といえば「遊離したヨウ素を、チオ硫酸ナトリウムで滴定」です。（102-96　などで既出）。「チオシアン酸アンモニウム液」ではありません。ちなみに、チオシアン酸アンモニウムは「NH₄SCN」です。金属イオンと反応して呈色します。鉄と反応して赤が有名です。

選択肢 3 は妥当な記述です。
遊離するヨウ素の指示薬として、デンプン試液の組み合わせは基礎知識です。

選択肢 4 ですが
アセトアルデヒドとすると、反応式の左辺 C ５個なので、炭素の数が合わなくなります。すなわち、アセトアルデヒドは炭素数 2 なので、右辺の「２C」の所で 炭素４個となります。すると炭素は残りは１個ですが、D の係数が３のためありえません。よって、選択肢 4 は誤りです。ちなみに、C はホルムアルデヒド（HCHO）が入ります。

選択肢 5 は妥当な記述です。

以上より、正解は 3,5 です。