問 題
クライゼン縮合反応に関する、次の記述の ㋐、㋑、㋒ に当てはまるものの組合せとして最も妥当なのはどれか。
「プロパン酸エチルは、( ㋐ ) の存在下でクライゼン縮合し ( ㋑ ) を生じる。また、ヘプタン二酸ジエチルがクライゼン縮合すると ( ㋒ ) を生じる。」
| ㋐ | ㋑ | ㋒ | |
| 1 | 水素化アルミニウム リチウム |
4－オキソ ヘキサン酸エチル |
2－オキソシクロヘキサン－1－カルボン酸 |
| 2 | 水素化アルミニウム リチウム |
2－メチル－3－オキソ ペンタン酸エチル |
2－オキソシクロヘキサン－1－カルボン酸 |
| 3 | ナトリウムエトキシド | 4－オキソ ヘキサン酸エチル |
2－オキソシクロペンタン－1－カルボン酸エチル |
| 4 | ナトリウムエトキシド | 2－メチル－3－オキソ ブタン酸エチル |
2－オキソシクロペンタン－1－カルボン酸エチル |
| 5 | ナトリウムエトキシド | 2－メチル－3－オキソ ペンタン酸エチル |
2－オキソシクロヘキサン－1－カルボン酸エチル |
正解 (5)
解 説
記述 ㋐ ですが
水素化アルミニウムリチウム（LiAlH4）は還元剤です。エステルをアルコールに還元します。クライゼン縮合に用いる試薬ではありません。クライゼン縮合とは、２分子のエステルが縮合する反応です。１つのエステルが塩基で処理することでエステルエノラートになってもう１分子のエステルの C=O にアタックするイメージです。
従って生成物は、「２ーメチルー３ーオキソーペンタン酸エチル」です。これにより、正解は 5 です。
ちなみに、ヘプタン二酸ジエチルのクライゼン縮合のイメージは以下のようになります。
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