公務員試験 H27年 国家一般職(化学) No.32解説

　問 題　　　　　

化合物 a～f のうち、次の二つの反応 A、B のそれぞれの主生成物である化合物 ㋐、㋑、㋒ の組合せとして最も妥当なのはどれか。

化合物㋐　化合物㋑　化合物㋒
1．　　a　　　　　　d　　　　　　e
2．　　a　　　　　　d　　　　　　f
3．　　b　　　　　　c　　　　　　e
4．　　b　　　　　　c　　　　　　f
5．　　c　　　　　　d　　　　　　e

 

 

 

 

 

　解 説　　　　　

反応 A ですが
HI は 強酸です。従って、まず H⁺ が基質の O について活性化し、I^ー が求核攻撃をすると考えられます。すると立体的に攻撃しやすいのが第一級炭素の方で S_N2 反応がおきると推測されます。

主生成物は CH₃CH₂I と、2-プロパノールです。正解は 1 or 2 です。

反応 B ですが
O に隣接した C のどちらかに負電荷を持った CH₃O がアタックすると考えられます。すると立体障害の少ない右側にアタックする方が合理的です。その結果、化合物 ㋒ は OCH_３ が攻撃した C の隣の炭素にメチル基がついた構造になります。つまり、「CH₃OーCーC（CH₃）ー」というつながりがなければならない　ということです。従って㋒は f です。

以上より、正解は 2 です。