薬剤師国家試験 第111回 問99 過去問解説

 問 題     

次の化学構造をもつ日本薬局方医薬品の確認試験として適切なのはどれか。2 つ選べ。ただし、試験に用いる本品の量や試薬・試液の量、反応条件などは日本薬局方に規定されたとおりとする。

  1. 本品に塩酸を加えて加熱した液は、亜硝酸ナトリウム試液、アミド硫酸アンモニウム試液を加えた後、N,N-ジエチル-N′-1-ナフチルエチレンジアミンシュウ酸塩試液を加えると赤紫色を呈する。
  2. 本品を直火で加熱するとき、紫色のガスを発生する。
  3. 本品の水溶液にニンヒドリン試液を加え、水浴中で加熱するとき、液は紫色を呈する。
  4. 本品に水酸化ナトリウムを加え、徐々に加熱して融解し、炭化する。冷後、希塩酸を加えるとき、発生するガスは潤した酢酸鉛(Ⅱ)紙を黒変する。
  5. 本品につき、酸化銅を皮膜した銅網につけて燃焼させる試験を行うとき、緑色を呈する。

 

 

 

 

 

正解.4, 5

 解 説     

選択肢 1 ですが
塩酸加えて加熱 → 亜硝酸ナトリウム試液、アミド硫酸アンモニウム試液を加えるという流れは、芳香族第一級アミンに対するジアゾ化・カップリング反応の流れです。本品の構造中には芳香族第一級アミンが存在せず、また塩酸加熱によってもこれが生じる構造 (アミド構造など) を持たないため、呈色しません。選択肢 1 は誤りです。


選択肢 2 ですが

「紫色のガス」は ヨウ素 (I2) です。I が構造式中に見当たらないため、不適切です。選択肢 2 は誤りです。


選択肢 3 ですが

ニンヒドリン反応は、主に α – アミノ酸や遊離のアミン類を検出する反応です。一般的な α – アミノ酸や第一級アミンでは、青紫〜赤紫色、プロリンなどのイミノ酸・第二級アミンでは、黄色を呈します。

本品の構造中にはニンヒドリンと反応する脂肪族第一級・第二級アミンやアミノ酸構造が存在しません。従って、呈色反応は起こりません。選択肢 3 は誤りです。


選択肢 4,5 は妥当です。

硫黄(S)の確認試験 及び、塩素 (Cl) などのハロゲンを検出するバイルシュタイン反応です。


以上より、正解は 4,5 です。

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