薬剤師国家試験 第102回 問103 過去問解説

　問 題　　　　　

次の反応で得られる化合物中のH(a～c)に関する記述のうち、正しいのはどれか。1つ選べ。

1. a、b、cのすべてがLiAlH₄由来である。
2. aとbがH₃O⁺由来、cがLiAlH₄由来である。
3. aとbがLiAlH₄由来、cがH₃O⁺由来である。
4. aとbのどちらか一方がH₃O⁺由来、もう一方とcがLiAlH₄由来である。
5. aとbのどちらか一方がLiAlH₄由来、もう一方とcがH₃O⁺由来である。

 

 

 

 

 

　解 説　　　　　

カルボン酸は水素化アルミニウムリチウム（LiAlH₄）によって還元され、第一級アルコールとなります。その反応機構の概略は以下のようなものです。LiAlH₄はAl^ーH₄の形で反応に関与しますが、ここでは便宜上、簡単化してH^ーで表現しています。

上図の通り、メチレン基を構成する 2 つの水素は上図の青色で示したようにH^ー（LiAlH₄）に由来します。一方、アルコールの水素は赤色で示したようにH⁺（H₃O⁺）に由来します。

よって、正解は 3 となります。