薬剤師国家試験 第109回 問107 過去問解説

　問 題　　　　　

下図は、ある化合物の ¹H-NMR スペクトル〔400 MHz、CDCl₃、基準物質はテトラメチルシラン(TMS)〕を示したものである。この化合物の構造式として正しいのはどれか。1 つ選べ。

なお、×印のシグナルは CDCl₃ 溶媒中に含まれる CHCl₃ のプロトンに由来するシグナルであり、エのピークは重水 (D₂O) を添加するとほぼ消失した。

 

 

 

 

 

　解 説　　　　　

ア の 6H のピークに注目します。選択肢 1,3 の構造では、ア の 6H を帰属できません。選択肢 1,3 は誤りです。ア のピークは、選択肢 2,4,5 に共通している 「N から伸びるジエチル部分における末端の水素 6 原子」に帰属されます。

選択肢 4 ですが
OH 基の H に対応する 1H のピークが見られません。選択肢 4 は誤りです。

選択肢 2 と 5 の構造を比較すれば、ベンゼン環の NH₂ 、つまりアミノ基の場所のみ異なっています。アミノ基の位置により、ベンゼン環の H のピーク形状が変わります。

ベンゼン環における H のピークは大体 6 ~ 9 ppm 付近です。ピーク カ、キが対応します。ピーク カ、キは 2 つに分裂しています。選択肢 2 の場合、ピークが 3 つに分裂する H が2 つあるはずです。選択肢 2 は誤りです。

以上より、正解は 5 です。

ちなみに
選択肢 5 はプロカインの構造式です。