薬剤師国家試験 第108回 問101 過去問解説

　問 題　　　　　

日本薬局方収載医薬品ジルチアゼムは、化合物 A から化合物 B を経て合成される。次の記述のうち、正しいのはどれか。2 つ選べ。

1. 酸素原子 ウ は、ジルチアゼム分子内には存在しない。
2. 酸素原子 エ は、主に酸素原子 イ 由来である。
3. 酸素原子 オ は、主に酸素原子 ウ 由来である。
4. 酸素原子 カ は、主に酸素原子 ア 由来である。
5. 化合物 B は、化合物 A からの転位反応による生成物である。

 

 

 

 

 

　解 説　　　　　

化合物 A と B を見比べると、分子内で新しい環ができていることがわかります。化合物 A における官能基に注目すると NH₂ と C=O があるので、炭素に窒素が求核攻撃して環化したと読み取れます。以下のような反応機構と考えられます。

すると、酸素原子 ウ は、化合物 B 内には存在しません。従って、ジルチアゼム分子内にも存在しないと考えられます。

また、化合物 B における窒素原子の隣におけるカルボニル基の酸素原子は、化合物 A における イ の酸素原子です。

以上より、正解は 1,2 です。