次に示すフェニトイン (ジフェニルヒダントイン、C₁₅H₁₂N₂O₂、分子量 252.27) は抗てんかん薬として広く用いられているが、弱酸性化合物であり水に溶けにくいため、フェニトインナトリウム (C₁₅H₁₁N₂NaO₂、分子量 274.25) の形で注射液として用いられることが多い。

次の記述の下線部 ㋐、㋑、㋒ のうち、妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

第十七改正日本薬局方では、注射用フェニトインナトリウムの定量法について、「本品 10 個以上をとり、内容物の質量を精密に量る。これを乾燥し、その約 0.3 g を精密に量り、分液漏斗に入れ、水 50 mL に溶かし、㋐希塩酸 10 mL を加え、㋑ 2 ‒ プロパノール 100 mL で抽出する。さらに ㋑ 2 ‒ プロパノール 25 mL ずつで 4 回抽出し、全抽出液を合わせ、水浴上で ㋑ 2 ‒ プロパノールを蒸発し、残留物を 105 ℃ で 2 時間乾燥し、質量を量り…」と規定されている。

また、フェニトインナトリウムの量は次の式で算出される。

フェニトインナトリウムの量（mg）= 残留物の量（mg）× ㋒1.087

1．㋐
2．㋐、㋑
3．㋐、㋒
4．㋑、㋒
5．㋒

　解 説　　　　　

フェニトインナトリウムは、抽出重量法を行う代表例です。

㋐ は妥当です。
希塩酸を加え、フェニトインに戻しています。

㋑ ですが
フェニトインナトリウムは、エーテルを用いて抽出した後、重量を測定します。「2 – プロパノール」はアルコールなので、誤りと考えられます。

㋒ は妥当です。
1.087 は、フェニトインとフェニトインナトリウムの分子量の比です。274.25 ÷ 252.27 で出しています。

以上より、正解は 3 です。

参考　分析化学まとめ　日本薬局方収載の重量分析法
https://yaku-tik.com/yakugaku/bs-2-2-2/

フェニトインナトリウム (C₁₅H₁₁N₂NaO₂、分子量 274.25) 注射液は、他剤と混合して pH が低下すると沈殿を生じやすい。

1.00 × 10^-2 mol/L のフェニトインナトリウム注射液を調製したとき、その pH は約 12.5 であった。この注射液 1.00 L に塩酸を加えてその pH を 10.3 にしたとき、生じる沈殿の質量はおよそいくらか。

ただし、フェニトイン (C₁₅H₁₂N₂O₂、分子量 252.27) の pKa を 8.30、その分子形の溶解度を 8.00 × 10^-5 mol/L とし、塩酸を加えても体積は変化しないものとする。

1． 4.04 × 10 mg
2． 2.22 × 10² mg
3． 4.84 ×10² mg
4． 5.27 ×10² mg
5． 2.52 ×10³ mg

　解 説　　　　　

pH 、溶解度とあるので pH、pKa を用いた溶解度の公式を思い出します。酸性薬物の溶解度 C_S は、分子形の溶解度を C_s分子 として「C_S ＝C_S分子（1＋10^pH－pKa）」で表されます。

pH = 10.3、pKa = 8.30 の時、Cs = 8.00 × 10^-5 × (1+100) ＝ 8.08 × 10^-3 mol/L です。この値までしか溶けないが、フェニトインが ほぼ 1.00 × 10^-2 mol/L 存在するため、溶けきれない分が沈殿として現れます。

求める沈殿の量は (1.00 × 10^-2 – 8.08 × 10^-3) mol/L × 1L × 252.27 g/mol です。計算すると、約 485 mg となります。

以上より、正解は 3 です。

カイニン酸水和物 (C₁₀H₁₅NO₄・H₂O) に関する記述 ㋐ ～ ㋓ のうち、下線部が妥当なもののみを挙げているのはどれか。

㋐　カイニン酸水和物を酢酸に溶かし臭素試液を加えると、試液の色が消える。

㋑　カイニン酸水和物はニンヒドリンと反応して紫色を呈する。

㋒　カイニン酸水和物に不純物として含まれる重金属の限度を調べるには、硫化ナトリウム試液を検液と比較液に加え、硫化鉛などによる沈殿（混濁）を比較する。

㋓　カイニン酸水和物に不純物として含まれる硫酸塩の限度を調べるには、硫酸バリウム試液を検液と比較液に加え、両者の混濁を比較する。

1．㋐、㋑
2．㋐、㋒
3．㋑、㋒
4．㋑、㋓
5．㋒、㋓

　解 説　　　　　

㋐ は妥当です。
二重結合部分に注目すれば妥当と判断できるのではないでしょうか。正解は 1 or 2 です。

㋑ ですが
ニンヒドリン反応で、第二級アミン (イミノ酸) のアミノ酸は黄色に呈色です。「紫色」ではありません。㋑ は誤りです。選択肢 1 は誤りです。これで ㋒ は妥当とわかります。

㋓ ですが
硫酸塩試験法によれば、加えるのは「塩化バリウム」です。硫酸バリウムではありません。㋓ は誤りです。

以上より、正解は 2 です。

類題 H29no46 カイニン酸水和物
https://yaku-tik.com/yakugaku/km-29-46/

次の芳香族複素環化合物の反応 ㋐ ～ ㋓ のうち、主生成物が妥当なもののみを挙げているのはどれか。

1．㋐、㋑
2．㋐、㋒
3．㋑、㋒
4．㋑、㋓
5．㋒、㋓

　解 説　　　　　

㋐ は妥当です。
DMF/POCl₃ が特徴的試薬で、ヴィルスマイヤー・ハック反応（Vilsmeier-Haack Reaction）です。正解は 1 or 2 です。

㋑ ですが
チチバビン反応 (Chichibabin Reaction) です。2 位の水素が置換されます。3 位ではありません。㋑ は誤りです。

㋒ は妥当です。
インドールの求電子置換反応は、もっぱら 第 3 位で起きます。

㋓ ですが
キノリンのニトロ化では、もっぱら ベンゼン環上、5 位 と 8 位が反応位置です。3 位でニトロ化しているため、㋓ は誤りと考えられます。

以上より、正解は 2 です。

ブドウ球菌の細胞壁は、含窒素糖鎖がペプチド鎖で架橋された網目状構造をもつペプチドグリカンで構成されている。糖鎖どうしを結ぶペプチド鎖の架橋は、図のようにトランスペプチダーゼがペプチド C 末端の D ‒ Ala – D ‒ Ala を認識し、D ‒ Ala を一つ切り離すと同時に別の含窒素糖鎖につながっているペプチドの N 末端のグリシンを結合させることにより形成される。

次の構造式 ㋐，㋑，㋒ のうち，トランスペプチダーゼと基質との結合を阻害することによりブドウ球菌の増殖を抑える薬物として妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

1．㋐
2．㋐，㋒
3．㋑
4．㋑，㋒
5．㋒

　解 説　　　　　

㋐ は β – ラクタム系
㋑ はテトラサイクリン系
㋒ は 14 員環マクロライド系　と読み取れます。

㋑、㋒ の作用機序は「タンパク質合成阻害」です。作用点がリボソームです。トランスペプチダーゼではありません。

従って
妥当なものは ㋐ のみです。

以上より、正解は 1 です。

ちなみに、㋐ は アンピシリン
㋑ は テトラサイクリン
㋒ は エリスロマイシン　です。

類題 薬剤師国家試験 108-166
https://yaku-tik.com/yakugaku/108-166/

次の構造式で示される生体関連物質に関する記述 ㋐ ～ ㋓ のうち、妥当なもののみを挙げているのはどれか。

㋐　補酵素 Q₁₀ (Coenzyme Q₁₀) である。

㋑　システイン残基が含まれている。

㋒　ピロリン酸ジエステル構造をもつ。

㋓　生体内では主にチオール基 (スルファニル基) がアシル化されて働く。

1．㋐、㋑
2．㋐、㋒
3．㋑、㋒
4．㋑、㋓
5．㋒、㋓

　解 説　　　　　

㋐ ですが
補酵素「A」の構造式です。「Q₁₀」ではありません。㋐ は誤りです。

㋑ ですが
含まれていません。㋑ は誤りです。

㋒、㋓ は妥当です。
生体内では、アセチル CoA がよく知られています。

以上より、正解は 5 です。

類題 H26no46 硫黄を含む生体内分子
https://yaku-tik.com/yakugaku/km-26-46/