有機化合物の NMR スペクトルに関する記述 ㋐，㋑，㋒ のうち，妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

㋐ 化合物 A の水素 H^a と化合物 B の水素 H^b について，¹H NMR スペクトルにおける化学シフト d (ppm) の値を比べると，H^a の方が大きい。

㋑ 化合物 C の水素 H^c は，¹H NMR スペクトルにおいて二重線として観測される。

㋒ 化合物 D の炭素 C^d と化合物 E の炭素 C^e について，¹³C NMR スペクトルにおける化学シフト δ (ppm) の値を比べると，C^d の方が小さい。

1．㋐，㋑
2．㋐，㋒
3．㋑
4．㋑，㋒
5．㋒

　解 説　　　　　

㋐ ですが
アルキン の H は大体 1.5 ~ 3 ppm、アルケンの H は大体 4 ~ 6 ppm が目安です。従って、H^b の方が大きいと考えられます。㋐ は誤りです。

㋑ ですが
対称な 1,4 置換ベンゼンなので、H^c のピークは一重線です。二重線としてではありません。㋑ は誤りです。

㋒ は妥当です。

以上より、正解は 5 です。

類題 R1no29 スペクトルデータによる構造分析
https://yaku-tik.com/yakugaku/km-r1-29/

有機化合物の立体化学に関する記述 ㋐、㋑、㋒ のうち、妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

㋐ 次の二つの化合物は、互いにジアステレオマーである。

㋑ 次の二つの化合物は、互いに鏡像異性体である。

㋒ Fischer 投影式で示す次の二つの化合物は、互いに鏡像異性体である。

1．㋐
2．㋐、㋑
3．㋐、㋒
4．㋑
5．㋑、㋒

　解 説　　　　　

㋐ は妥当です。
ある不斉炭素に注目して、置換基を 1 つ交換すれば絶対配置が変わります。これは基礎知識です。

㋐ の 二つの化合物は「2 つのメチル基がそれぞれ H と交換した形」です。すると 3 つある不斉炭素のうち 2 つの絶対配置が違うので、例えば RRR と RSS のような関係です。従って、ジアステレオマーです。

㋑ は妥当です。
くるっと裏返したら重なる形です。

㋒ ですが
同じ形になるので、同一の化合物です。鏡像異性体 (エナンチオマー) ではありません。㋒ は誤りです。

以上より、正解は 2 です。

有機化合物と色に関する記述 ㋐ ～ ㋓ のうち、妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

㋐　可視光を吸収する又は放出する有機化合物は色が付いて見える。

㋑　外部刺激により色が可逆的に変化する化合物をクロミック化合物という。

㋒　β ‒ カロテンが赤橙色に見えるのは、分子内に環構造をもつためである。

㋓　フェノールフタレインは中性ではラクトン環を形成し無色であるが、塩基性にするとラクトン環が開裂して呈色する。

1．㋐、㋑、㋒、㋓
2．㋐、㋑、㋓
3．㋐、㋒
4．㋐、㋒、㋓
5．㋑、㋒、㋓ 

　解 説　　　　　

㋐、㋑、㋓ は妥当な記述です。

㋒ ですが
β ‒ カロテンの色は、二重結合の共役部分由来です。「分子内に環構造をもつため」ではありません。㋒ は誤りです。

以上より、正解は 2 です。

参考　共役や共鳴の概念
https://yaku-tik.com/yakugaku/bk-1-1-4/

鈴木－宮浦カップリング反応に関する次の記述の ㋐ ～ ㋓ に当てはまるものの組合せとして最も妥当なのはどれか。

「一般的に、鈴木－宮浦カップリング反応は、金属錯体触媒 (主に使われる金属は ㋐) を用いて、 ㋑ と有機ハロゲン化合物をカップリングさせる反応であり、発見した研究者の名前に基づいて命名されている。数あるカップリング反応の中でも使いやすい反応であり、工業的にも広く応用されている。

一般的に、この反応では、触媒と有機ハロゲン化合物の ㋒ が起こり、トランスメタル化を経て、 ㋓ が起こると、カップリング生成物が生じる。それと同時に触媒が再生し、触媒サイクルが形成される。」

　解 説　　　　　

鈴木－宮浦カップリング反応は、パラジウム触媒と塩基などの求核種の作用により、有機ホウ素化合物とハロゲン化アリールをクロスカップリングさせ、非対称ビアリール（ビフェニル誘導体）を得る化学反応です。

㋐、㋑ ですが
それぞれ「パラジウム」、「有機ホウ素化合物」が妥当です。

㋒ ですが
「触媒と R-X の…」とあるので、文脈から脱離は不適当と判断できると思われます。「酸化的付加」です。　これにより、㋓ は「還元的脱離」とわかります。

以上より、正解は 3 です。

次の反応 ㋐ ～ ㋓ のうち，主生成物が妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

1．㋐
2．㋐、㋒
3．㋐、㋓
4．㋑、㋒
5．㋑、㋓

　解 説　　　　　

㋐ は妥当です。
-SO₃H は m 配向性です。

㋑ ですが
F を脱離基とする芳香族求核置換反応で、㋑ は誤りと考えられます。

㋒ ですが
-NHCOR が置換基なので、o,p 配向性です。m 位に NO₂ が置換されており、㋒ は誤りです。

㋓ ですが
ウォール・チーグラー反応です。N-ブロモスクシンイミド (NBS) を用いた臭素化なので、ベンゼン環の H が置換されるのではなく、ベンジル位が臭素化されます。㋓ は誤りです。

以上より、正解は 1 です。

次の反応 ㋐ ～ ㋓ のうち、主生成物が妥当なもののみを挙げているのはどれか。

1．㋐、㋒
2．㋐、㋓
3．㋑、㋒
4．㋑、㋓
5．㋒、㋓

　解 説　　　　　

㋐ ですが
オゾン分解です。二重結合が開裂して、両端が C=O になります。㋐ は誤りです。

㋑ ですが
ピナコール転位がおきるので、フェニル基が転移すると考えられます。㋑ は誤りです。

㋒ は妥当です。
Baeyer – Villiger 酸化 (バイヤー・ビリガー酸化) です。

㋓ は妥当です。
Knoevenagel Condensation (クネーフェナーゲル縮合) です。

以上より、正解は 5 です。