第十七改正日本薬局方に収載されている容量分析用標準液、標準試薬、指示薬の組合せ ㋐～㋓ のうち妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

1．㋐、㋑
2．㋐、㋑、㋒
3．㋐、㋓
4．㋑、㋒、㋓
5．㋒、㋓

　解 説　　　　　

標準液とは、濃度が正確にわかっている溶液のことです。滴定に用いられます。標準試薬とは、純度などが明確にわかっており、濃度の基準にすることのできる試薬のことです。指示薬とは、化学反応における重要なポイントを、色の変化や沈殿の生成などといった、直接目で見える変化でわかるようにするために加える試薬のことです。

㋐ ですが
銀含有化合物、指示薬が硫酸アンモニウム鉄とくれば「フォルハルト法（沈殿滴定の一種）」です。用いるのは NH₄SCN 液です。誤りと考えられます。これにより、正解は 4,5 です。㋒、㋓ は妥当です。

㋑ ですが
酸の中和滴定について、アルカリの標準試薬は「炭酸ナトリウム」です。NaOH だと、あっという間に吸湿してしまった経験がある人も少なくないのではないでしょうか。㋑ は誤りです。

以上より、正解は 5 です。

類題 薬剤師国家試験 98-96

ある試薬（分子量120.0）0.1200 g を量り取り、続いて同じ試薬30 mg を量り取って加え、水に溶解して12.5 mL とした。この溶液中の、有効数字を考慮した試薬の濃度として最も妥当なのはどれか。ただし、溶解に伴う体積変化は無視するものとする。

1． 1.0 w/v％
2． 1.00 w/v％
3． 1.2 w/v％
4． 1.20 w/v％
5． 1.200 w/v％

　解 説　　　　　

30mg = 0.030g です。
0.1200g + 0.030g の足し算なので 0.150g です。

12.5 mL 中とのことなので、試薬、溶媒共に有効数字 3 桁です。そのため、濃度 w/v の有効数字も 3 桁になると考えられます。

0.150 ÷ 12.5 × 100 = 1.20 (w/v) % です。

以上より、正解は 4 です。

固定相としてオクタデシルシリル化シリカゲル（ODS）、移動相として水－アセトニトリル混液を用いる高速液体クロマトグラフィーに関する記述㋐～㋓のうち妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

㋐　一般的に、分子量の大きな物質ほどカラムに保持されやすい。
㋑　移動相中のアセトニトリル含量を増やすと、質量分布比k’ は小さくなる。
㋒　理論段数N が大きいカラムを用いると、同じ保持時間ならば、ピーク幅が狭くなる。
㋓　分離係数a が1 のとき、二つのピークは完全に分離している。

1．㋐、㋑
2．㋐、㋑、㋓
3．㋑、㋒
4．㋑、㋒、㋓
5．㋒、㋓

　解 説　　　　　

㋐ ですが
「疎水性」が大きい物質ほど、固定相に吸着するためカラムに保持されやすいです。「分子量」ではありません。㋐ は誤りです。

㋑ は妥当な記述です。
質量分布比　とは、別名　保持係数　です。サンプル成分が移動相にいる時間と、固定相にいる時間の相対比です。つまり「どれだけ固定相によって、サンプルの移動が遅くなるか」を表すパラメータです。アセトニトリルは、水と比べれば極性が低いため、サンプルにおける固定相に吸着しやすい成分が移動しやすくなると考えられます。従って、質量分布比は小さくなります。（99-97)

㋒ は妥当な記述です。
理論段数が大きい＝いいカラム→ピークはシャープ　です。

㋓ ですが
分離係数１とは、ピークが出てくるまでの時間が同じ　ということです。従って、ピークは分離していません。㋓ は誤りです。（101-4)

以上より、正解は 3 です。

複素環に関する記述 ㋐～㋓ のうち妥当なもののみを挙げているのはどれか。

㋐　フランは 2 組の非共有電子対を含む 10 個の π 電子が環状に共鳴している。

㋑　イミダゾールの二つの窒素原子の混成状態は共に sp² である。

㋒　1,4‒ジヒドロピリジンは酸化剤によりピリジンに変換される。

㋓　3,4‒ジヒドロ ‒ 2H ‒ ピランは酸性条件下でアルコールと反応し、ラクトンを形成する。

1．㋐、㋑
2．㋐、㋒
3．㋑、㋒
4．㋑、㋓
5．㋒、㋓

　解 説　　　　　

㋐ ですが
π 電子は 二重結合２個で４つと、O 上の非共有電子対を合わせて「６つ」です。㋐ は誤りです。正解は 3 ~ 5 です。

㋑、㋒ は妥当な記述です。

㋓ ですが
酸性条件下、アルコールと反応し、テトラヒドロピラニルエーテル（THPエーテル）を作ります。アルコールの保護に用いられます。ラクトン（環状エステル）形成ではありません。㋓ は誤りです。

以上より、正解は 3 です。

表に示す脂肪酸に関する記述 ㋐～㋓ のうち妥当なもののみを挙げているのはどれか。

㋐　パルミチン酸の IUPAC 名は pentadecanoic acid である。
㋑　リノール酸は ω3 脂肪酸に分類される。
㋒　□ に入る α ‒ リノレン酸の記号表記は 18：3（9Z，12Z，15Z）である。
㋓　融点が低い方から順に並べると、α ‒ リノレン酸 < リノール酸 < オレイン酸となる。

1．㋐、㋑
2．㋐、㋒
3．㋑、㋒
4．㋑、㋓
5．㋒、㋓

　解 説　　　　　

㋐ ですが
penta = 5,decanoic = 10 で、合わせて 15 です。パルミチン酸の炭素数は 16 なので  hexadecanoic acid です。hexa = 6 です。㋐ は誤りです。

㋑ ですが
必須脂肪酸は、アルキル基末端から数えた、二重結合の始まりの位置により、ω－6 脂肪酸と、ω－3 脂肪酸に分類されます。代表的な ω－6 脂肪酸は、リノール酸、アラキドン酸です。代表的な ω－3 脂肪酸は、α－リノレン酸、エイコサペンタエン酸（EPA：eicosapentaenoic acid）、ドコサヘキサエン酸（DHA：Docosahexaenoic acid）です。リノール酸は ω – 6 に分類されます。㋑ は誤りです。

㋒、㋓ は妥当な記述です。
一般に、不飽和結合が多い方が、脂肪酸の融点は低い傾向にあります。

以上より、正解は 5 です。

以下に示す二糖 A～E の構造に関する記述 ㋐～㋓ のうち妥当なもののみを挙げているの
はどれか。

㋐　A、B、C は全て還元糖である。
㋑　D、E は共に変旋光を示す。
㋒　B、C、D は全て加水分解により D ‒ グルコースのみを与える。
㋓　A～E は全て α ‒ グリコシド結合をもつ。

1．㋐、㋑
2．㋐、㋒
3．㋑、㋒
4．㋑、㋓
5．㋒、㋓

　解 説　　　　　

㋐ は妥当な記述です。
A ~ C すべて、右端に OーCーOH 構造があるので、還元性を有し、還元糖と考えられます。

㋑  ですが
変旋光とは、糖類の化学的平衡に伴う、旋光度が変化する現象です。変旋光の有無は、OーCーOH 構造の有無で判断すればよいです。D、E には、OーCーOH 構造が見られないため、変旋光を示しません。㋑ は誤りです。

㋒ は妥当な記述です。

㋓ ですが
αーグリコシド結合は、糖構造の平面より下（アキシアル）方向への結合です。β-グリコシド結合は、糖構造の平面より上（エクアトリアル）方向への結合です。A、C は β 結合です。㋓ は誤りです。

以上より、正解は 2 です。