有機化合物の立体化学に関する記述 ㋐、㋑、㋒ のうち妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

㋐　化合物 A と化合物 B は、互いにジアステレオマーである。

㋑　化合物 C と化合物 D は、互いに鏡像異性体である。

㋒　化合物 E はメソ化合物であるが，化合物 F はメソ化合物ではない。

1．㋐
2．㋐，㋒
3．㋑
4．㋑，㋒
5．㋒

　解 説　　　　　

㋐ は妥当な記述です。
四員環において、メチル基がついている炭素を左側から C₁,C₂ とおけば、化合物 B の C₁ は H と メチル基の 1 回入れ替えなので、A の C₁ の立体から反転します。一方、化合物 B の C₂ の立体は、A の C₂ と変わりません。（L,R) と (R,R) なので、ジアステレオマーです。

㋑ ですが
OH 基がついている炭素に注目すれば、共に R です。つまり同じ光学異性体です。「互いに鏡像異性体」ではありません。よって、㋑ は誤りです。

㋒ ですが 
F がメソ体です。E はメソではありません。よって、㋒ は誤りです。

以上より、正解は 1 です。

図は、C₉H₁₀O₂ で示される化合物の ¹³C NMR スペクトル（CDCl₃ 溶媒）である。この
化合物の構造式として最も妥当なのはどれか。

　解 説　　　　　

ベンジル位の C は 20-40ppm 付近です。これが見られないため、選択肢 1 ~ 3 は誤りと判断できます。

選択肢 5 ですが
100 ~ 160 ppm ぐらいがベンゼン環の C のピークです。ベンゼン環の置換基の影響が、「くっついている根本の炭素、o 位、m 位、p 位」　にそれぞれ及び、ピークは変わります。100 ~ 160ppm 付近にピークは 4 種類しかないため、選択肢 5 は誤りです。

以上より、正解は 4 です。
参考　有機化学　４－２　１）

次の反応 ㋐，㋑，㋒ のうち主生成物が妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

1．㋐，㋑
2．㋐，㋑，㋒
3．㋐，㋒
4．㋑
5．㋒

　解 説　　　　　

㋐、㋑ は妥当な記述です。
㋐ はシアン化水素の付加→加水分解です。
㋑ はカニッツアーロ反応です。（参考　H27no33）

㋒ ですが
ベンゾイン縮合です。生成物はアシロイン（αーヒドロキシケトン）です。片方の C=O が「C – OH」であれば、妥当です。よって、㋒ は誤りです。

以上より、正解は 1 です。

次の㋐、㋑、㋒のうち反応中間体としてベンザインを経由する反応として妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

1．㋐
2．㋐，㋑
3．㋐，㋒
4．㋑
5．㋑，㋒

　解 説　　　　　

反応中間体としてベンザインを経由する　といえば、液体アンモニウム中におけるアミドによる求核置換です。

㋐ は妥当な記述です。

㋑ ですが
ライマー・チーマン反応です。（参考　H28no33）中間体としてベンザインは経由しません。よって、㋑ は誤りです。

㋒ ですが
中間体はマイゼンハイマー錯体です。（参考　有機化学 2-3-5）よって、㋒ は誤りです。

以上より、正解は 1 です。

次の ㋐、㋑、㋒ のうち芳香族求電子置換反応として妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

1．㋐，㋑
2．㋐，㋑，㋒
3．㋐，㋒
4．㋑，㋒
5．㋒

　解 説　　　　　

全て妥当です。

㋐ はフェノールの臭素化です。
㋑ はカップリング反応です。左下（アゾ基からみてp 位）に NaO₃S がつくと、メチルオレンジの構造式になります。
㋒ の FeCl₃ はルイス酸触媒です。

以上より、正解は 2 です。

次の反応 ㋐〜㋓ のうち主生成物が妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

1．㋐，㋑
2．㋐，㋑，㋒
3．㋐，㋓
4．㋑，㋒，㋓
5．㋒，㋓

　解 説　　　　　

㋐ は妥当です。
マルコフニコフ則に従えば、H が末端につきそうです。しかし、(PhCO₂)₂、及び加熱とあるので、ラジカル付加反応です。末端に Br が付加してできるラジカル中間体の方が安定なので、末端に Br で妥当です。

㋑ ですが
ホフマン転位です。生成物はアミンです。よって、㋑ は誤りです。

㋒ ですが
無水マレイン酸とブタジエンによるディールスアルダー反応です。二重結合は、六員環の右端に１つです。よって、㋒ は誤りです。

㋓ は妥当な記述です。
クレメンゼン還元です。

以上より、正解は 3 です。