分離分析法に関する記述㋐〜㋔のうち妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

㋐　薄層クロマトグラフィーでは、薄層板上の吸着剤の粒子径を大きくし、粒度分布を広くすると分離能と再現性が向上する。

㋑　ガスクロマトグラフィーに用いられる電子捕獲検出器（ECD）により、有機ハロゲン化合物を高感度に検出できる。

㋒　オクタデシルシリル化シリカゲル（ODS）カラムを用いる逆相クロマトグラフィーにおいて、溶出溶媒の水と有機溶媒の混合比を変えることで鏡像異性体を分離できる。

㋓　キャピラリー電気泳動の検出器として紫外可視吸光度検出器のほか、レーザー励起蛍光検出器が使われる。

㋔　キャピラリーゾーン電気泳動では、電気浸透流が生じると、陰イオンも陰極に向かって泳動される。

1．㋐、㋑
2．㋐、㋒、㋓
3．㋑、㋒
4．㋑、㋓、㋔
5．㋒、㋓、㋔

　解 説　　　　　

㋐ ですが
粒度分布が狭く均一である方が、高分解能、高再現性を示します。よって、㋐ は誤りです。

㋑ は妥当な記述です。

㋒ ですが
鏡像異性体の物理的性質は同一です。溶媒の混合比を変えても分離はできません。キラル固定相や誘導体化で分離します。

㋓、㋔ は妥当な記述です。

以上より、正解は 4 です。

第十七改正日本薬局方に収載されている医薬品とその定量法（滴定）に用いられる標準液及び指示薬の組合せとして最も妥当なのはどれか。

　解 説　　　　　

選択肢 1 は妥当な記述です。

選択肢 2,3 は、指示薬が逆です。

選択肢 4 ですが
アスコルビン酸は、0.05mol/L ヨウ素液で滴定します。

選択肢 5 ですが
過マンガン酸カリウムを用いる場合、指示薬は不要です。

以上より、正解は 1 です。

参考　分析化学 ２－３　５）
類題　98-96

旋光度に関する記述㋐〜㋔のうち妥当なもののみを挙げているのはどれか。

㋐　旋光度の測定には、ナトリウムの D 線などの単色光から得られる偏光が用いられる。
㋑　平面偏光が物質を通過する時、左右円偏光に対する吸光度が異なる場合に旋光性が観察される。
㋒　旋光度の大きさは、温度の影響を受けるが、溶媒の種類によっては影響されない。
㋓　旋光性を示す光学活性物質は、その分子中に少なくとも一つの不斉原子を有している。
㋔　旋光度は、光学活性医薬品の確認、純度試験及び定量に利用される。

1．㋐、㋑
2．㋐、㋔
3．㋑、㋓
4．㋒、㋓
5．㋒、㋔

　解 説　　　　　

㋐ は妥当な記述です。

㋑ ですが
旋光性とは、物質中を偏光が通過する時に偏光を右又は左に回転させるような、物質の性質のことです。光学活性とも呼びます。回転する角度のことを旋光度と呼びます。「吸光度」が異なる場合に観察されるものではありません。よって、㋑ は誤りです。

㋒ ですが
溶媒の種類によっても影響を受けます。よって、㋒ は誤りです。

㋓ ですが
アレン誘導体などのように、不斉原子を持たない光学活性物質もあります。よって、㋓ は誤りです。

㋔ は妥当な記述です。

以上より、正解は 2 です。

参考　物理化学　１－３　５）、有機化学　４－６　１）

複素環化合物に関する記述㋐〜㋓のうち妥当なもののみを挙げているのはどれか。

㋐　芳香族求核置換反応において、ピリジンはナトリウムアミドとの反応で主として 3ーアミノピリジンに変換される。

㋑　芳香族求電子置換反応において、ピリジンはベンゼンよりも反応性が高く、ニトロ化などの反応は主として 2 位で起こる。

㋒　芳香族求電子置換反応において、ピロールはベンゼンよりも反応性が高く、ニトロ化などの反応は主として 2 位で起こる。

㋓　フランは芳香族求電子置換反応を起こすだけでなく、共役ジエンとしてディールス・アルダー反応を起こす。

1．㋐、㋑
2．㋐、㋓
3．㋑、㋒
4．㋑、㋓
5．㋒、㋓

　解 説　　　　　

㋐ ですが
ピリジンの特徴的反応として、ハロゲン等の脱離基なく、「2 位」の H が求核剤と置換する反応があげられます。代表例がチチバビン反応です。ナトリウムアミドにより、2 ーアミノピリジンが生成します。「３」－アミノピリジンではありません。よって、㋐ は誤りです。

㋑ ですが
ベンゼンと比べ電子密度が低く、極めておこりにくいです。また、位置選択性は 3 位です。よって、㋑ は誤りです。

㋒、㋓ は妥当な記述です。

以上より、正解は 5 です。

糖類に関する記述㋐〜㋓のうち妥当なもののみを挙げているのはどれか。なお、キリアニ・フィッシャー合成はアルドースを増炭する方法の一つであり、反応経路の概要は次のとおりである。

「アルドースにHCN を作用させ、その生成物を接触還元してイミンに導き、次いで酸加水分解することにより、増炭した新たなアルドースを得る。」

㋐　アルドースにHCN を作用させると、シアノヒドリンが生成する。
㋑　Dーアラビノースの2 位と4 位の立体配置は、（2R、4R）である。

㋒　キリアニ・フィッシャー合成により、Dーアラビノースから Dーグルコースと Dーマンノースの混合物が得られる。
㋓　Lーグルコースをフィッシャー投影式で表すと

となる。

1．㋐、㋑
2．㋐、㋒
3．㋐、㋓
4．㋑、㋒
5．㋑、㋓

　解 説　　　　　

㋐ は妥当な記述です。

㋑ ですが
2 位の炭素に注目すると、L です。

よって、㋑ は誤りです。

㋒ は妥当な記述です。

㋓ ですが
Lーグルコースは、上から OH 基が「右、左、右、左」という交互パターンです。ちなみに、D グルコースは、最後が右になります。与えられた構造式は、Lーガラクトースです。よって、㋓ は誤りです。

以上より、正解は 2 です。

カイニン酸水和物に関する記述㋐〜㋓のうち妥当なもののみを挙げているのはどれか。

㋐　水酸化ナトリウム水溶液には溶けるが，希塩酸には溶けにくい。
㋑　ニンヒドリンとの反応では，プロリンと同じ色調の呈色を示す。
㋒　臭素を作用させると付加反応が起こり，臭素の色が消える。
㋓　構造にはピペリジン骨格が含まれる。

1．㋐，㋒
2．㋐，㋓
3．㋑，㋒
4．㋑，㋓
5．㋒，㋓

　解 説　　　　　

㋐ ですが
カルボキシル基、イミノ基があり、NaOH にも、HCl にも溶けやすいと考えられます。㋐ は誤りです。

㋑ は妥当な記述です。（類題 103-98)

㋒ も妥当な記述です。二重結合部分に注目すると判断できるのではないでしょうか。

㋓ ですが
「ピペリジン」は 6 員環です。シクロヘキサンの１つの C が N に置換した構造です。カイニン酸に含まれるのは「ピロリジン」です。よって、㋓ は誤りです。

以上より、正解は 3 です。