有機化合物のスペクトルデータに関する記述 ㋐、㋑、㋒ のうち妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

㋐　1、2 ー ジクロロプロパンの ¹H NMR スペクトルには、 4 種類のシグナルが観測される。
㋑　紫外・可視吸収スペクトルにおいて、1、3 ー ブタジエンの吸収極大は、1、3、5 ー ヘキサトリエンと比べて短波長側に観測される。
㋒　赤外吸収スペクトルにおいて、単量体のアルコールの OーH 伸縮振動は3600 cm^-1 付近に、水素結合をしたアルコールの OーH 伸縮振動は 2500〜3000 cm^-1 の領域に強く幅広い吸収が観測される。

1．㋐
2．㋐、㋑
3．㋐、㋒
4．㋑
5．㋑、㋒

　解 説　　　　　

㋐、㋑ は妥当な記述です。
1,2-ジクロロプロパンの「4種類」について、補足が下図です。

また、共役系が長くなるほど、低エネルギー＝長波長に吸収が観測されます。1,3 ブタジエンの方が共役系が短いため短波長側で妥当です。

㋒ ですが
OH 基の吸収は 3200 ~ 3600 cm^-1 に見られます。水素結合がないものが、特に 3600cm^-1  付近に見られます。よって、㋒ は誤りです。

以上より、正解は 2 です。

1，2，3，4，5，6ーヘキサクロロシクロヘキサンに存在する立体異性体数はいくつか。ただし，鏡像異性体も区別して考えるものとする。

1． 6 個
2． 7 個
3． 8 個
4． 9 個
5． 10 個

　解 説　　　　　

ベンゼンヘキサクロリドとも呼ばれます。鏡像異性体も含め、理論上 9 種類の異性体が知られています。

・全ての Cl が同じ側に結合・・・１つ
・１つだけ別の側に Cl が結合・・・１つ
・２つだけ別の側に Cl が結合・・・１つめに対して隣、１つ空いた所、２つ空いた所　の組み合わせが考えられるため、３つ
・３つずつ別の側に Cl が結合・・・全て隣り合わせ、１つだけ 1 個空き、全て１個とばし　の 3 つで、「１つだけ１個空き」パターンに対して鏡像異性体を考えることができるため、４つ

1 + 1 + 3 + 4 = 9 です。

以上より、正解は 4 です。
参照　ことばんく　1,2,3,4,5,6-ヘキサクロロシクロヘキサン

ニトロフェノールに関する記述㋐〜㋓のうち妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

㋐　フェノールを低温で希硝酸を用いてニトロ化すると、主に2 種類の異性体が生成する。
㋑　oーニトロフェノールは、mーニトロフェノールより沸点が高い。
㋒　oーニトロフェノールとpーニトロフェノールの混合物では、水蒸気蒸留によってoーニトロフェノールを単離することができる。
㋓　pーニトロフェノールは、oーニトロフェノールより水に対する溶解度が大きい。

1．㋐、㋑、㋓
2．㋐、㋒
3．㋐、㋒、㋓
4．㋑、㋓
5．㋒

　解 説　　　　　

㋐ は妥当な記述です。
低温とあるので一置換だけ考えればよく、オルト、パラで２種類と考えられます。

㋑ ですが
o ー ニトロフェノールの OH 基と NO₂ 基 が近いため、分子「内」水素結合が見られます。この結果、分子「間」の相互作用は相対的に小さく、その結果沸点は低くなります。よって、㋑ は誤りです。

㋒、㋓ は妥当な記述です。
㋒ について、沸点の違いにより単離できます。
㋓ について、水分子との分子間結合を形成しやすいため、溶解度が大きいです。

以上より、正解は 3 です。

次の ㋐、㋑、㋒ の反応による主生成物を、それぞれの a、b から選び出したものの組合
せとして最も妥当なのはどれか。

㋐　㋑　㋒
1． a　a　a
2． a　a　b
3． a　b　b
4． b　b　a
5． b　b　b

　解 説　　　　　

㋐ ですが、カルボニル（C=O) の C に OH^– がアタックし、¹⁸OーC₂H₅ が脱離するので、 a が妥当です。

㋑ ですが、NaI が基質であるエーテルのメチル基側の炭素を求核攻撃すれば a が、シクロヘキシル基側の炭素を求核攻撃すれば b が生成します。

メチル基側（第1級炭素）は隣接する酸素に電子を引っ張られてδ+になっているのに対し、シクロヘキシル基側（第3級炭素）は電子を引っ張られても隣接炭素から電子が供与されるので、δ+の度合いが弱くなります。

よって、NaI の I^– はメチル基側をアタックするため、a が正しいです。

㋒ ですが
アルケンのハロゲン付加なので、まず、環状ブロモニウムイオンが中間体として形成されます。この中間体に関して、環が開き、それぞれの炭素が正電荷を持った形の共鳴構造を考えることができます。この時、メチル基を有する炭素の方が、カルボカチオンが安定です。

従って、そちらが求核攻撃を受ける結果、「メチル基を有する方に OH」がつく方が主生成物になると考えられます。b が妥当です。

以上より、正解は 2 です。

次の ㋐、㋑、㋒ を収率良く進行させるためにより適した反応条件を、それぞれの a、b から選び出したものの組合せとして最も妥当なのはどれか。

㋐　㋑　㋒
1． a　a　b
2． a　b　b
3． b　a　a
4． b　a　b
5． b　b　a

　解 説　　　　　

㋐ ですが
cis に 水素付加させたいのであれば、Lindlar 触媒です。液体アンモニアでできるのは、trans 水素付加体です。㋐ は b です。

㋑ ですが
a がライマー・チーマン反応です。フェノールのオルト位にホルミル基を導入する反応です。b はフェノールにホルムアルデヒドなので、樹脂生成の反応条件と考えられます。妥当なのは a です。

㋒ ですが
[2+2] 付加環化です。２つの二重結合の HOMO-LUMO を考えれば、片方の HOMO は結合性で同位相、他方の LUMO は反結合性で異位相です。従って、そのままではうまく結合生成が進まないと考えられます。光で一方が励起した状態であれば、うまく反応が進行します。そのため、光条件、すなわち b が妥当と考えられます。

以上より、正解は 4 です。

次の反応㋐、㋑、㋒のうちから主生成物が妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

1．㋐
2．㋐，㋑
3．㋐，㋒
4．㋑，㋒
5．㋒

　解 説　　　　　

㋐ は妥当です。
強酸存在下で、N 上の孤立電子対が H を奪い、電子吸引的置換基存在下となるため、m – 配向性を示すと考えられます。

㋑ ですが
フェナントレンは共鳴構造式を描くと、9,10 位（真ん中のベンゼン環の、他の環と結合していない 2 つの C）が最も二重結合性が高いことがわかります。付加反応はこの 9,10 位で進行します。よって、㋑ は誤りです。

㋒ は妥当な記述です。
ベックマン転位です。

以上より、正解は 3 です。