質量分析法に関する記述㋐〜㋔のうち妥当なもののみを挙げているのはどれか。

㋐　電子イオン化（EI）法は、試薬ガスのイオン化を介する方法であるため、化学イオン化（CI）法に比べて、試料から生成するフラグメントイオンの数が少ない。

㋑　エレクトロスプレーイオン化（ESI）法では、多数のプロトンの付加や脱離、アルカリ金属の付加などにより、一般に多価イオンが生成しやすい。

㋒　マトリックス支援レーザー脱離イオン化（MALDI）法では、混和するマトリックスの影響で、照射するパルスレーザーのエネルギーが吸収され、試料が効率良く分解されてフラグメントイオンが生成しやすい。

㋓　質量分析部が磁場型（セクター型）である質量分析計では、電磁石により磁場を形成するため、測定可能な質量範囲に限界がない。

㋔　質量スペクトル上で観測される分子イオンピークと同位体ピークの強度比から、試料分子の元素組成を推定することができる。

1．㋐、㋑
2．㋐、㋓
3．㋑、㋔
4．㋒、㋓
5．㋒、㋔

　解 説　　　　　

㋐ ですが
電子イオン化法は、熱電子を気化した試料にぶつけるイオン化法です。化学イオン化法と比べて、よりフラグメンテーションがおきやすい手法です。よって、㋐ は誤りです。

㋑ は妥当な記述です。

㋒ ですが
MALDI 法は、フラグメンテーションが起こりにくいイオン化法です。特に分子量が数万～数十万といったタンパク質やペプチドなどの生体高分子化合物の測定を得意とします。よって、㋒ は誤りです。

㋓ ですが
磁場型であれば、磁場の強さに限界があるため、測定可能な質量範囲にも限界があると考えられます。理論上、測定可能な質量範囲に限界がないという記述は、飛行時間型についてと思われます。よって、㋓ は誤りです。

㋔ は妥当な記述です。

以上より、正解は 3 です。

X 線及びその利用に関する記述㋐〜㋔のうち妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

㋐　X 線管から発生する X 線には、波長が連続的な連続 X 線のほか、陽極に用いる金属に固有な波長をもった特性（固有）X 線がある。
㋑　X 線管で生じる連続 X 線は、画像診断法の一つである X 線撮影の X 線源として医療用に用いられる。
㋒　結晶試料に X 線を照射すると、試料中の原子核が強制振動を受け、入射X 線と同じ波長の散乱X 線が放射される。
㋓　粉末 X 線回折法では、粉末結晶の試料から反射した散乱X 線が互いに強め合い、斑点状の回折像が得られる。
㋔　粉末 X 線回折法では、試料が粉末なので、結晶形が異なる同じ組成の化合物は区別できない。

1．㋐、㋑
2．㋐、㋑、㋔
3．㋐、㋒、㋓
4．㋑、㋒、㋔
5．㋓、㋔

　解 説　　　　　

㋐、㋑ は妥当な記述です。

㋒ ですが
振動するのは「原子核」ではありません。「電子」が振動します。よって、㋒ は誤りです。

㋓ ですが
斑点状の回折像が得られるのは、X 線「結晶」回折法の結果です。粉末 X 線回折の結果は、回折チャートです。ピークの位置パターンから様々な情報が読み取れます。よって、㋓ は誤りです。

㋔ ですが
チャートのピークパターンの違いを見ることで、いわゆる多形の区別、すなわち結晶系が異なる同組成の化合物を区別することができます。よって、㋔ は誤りです。

以上より、正解は 1 です。

生体試料に含まれる低分子量の薬物や金属イオンの分析を実施するには前処理をすることが多い。この前処理の方法に関する記述㋐〜㋔のうち妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

㋐　溶媒抽出法により試料中の薬物を有機相へ抽出する際には、メタノールやアセトニトリルがよく用いられる。
㋑　薬物の溶媒抽出法は、固相抽出法に比べ一般に回収率が高く、溶媒の使用量を少なくすることができる。
㋒　溶媒抽出法による薬物の抽出効率を高めるため、塩化ナトリウムなどの無機塩を試料に飽和濃度まで加えてから有機溶媒で抽出することがある。
㋓　湿式灰化法では、金属イオンを含む試料を硫酸、硝酸や過塩素酸で処理して有機物質を分解除去することができる。
㋔　試料中のタンパク質を効率良く沈殿させて除去するために加える酸として、塩酸や硫酸がよく用いられる。

1．㋐、㋑、㋒
2．㋐、㋑、㋔
3．㋑、㋔
4．㋒、㋓
5．㋓

　解 説　　　　　

㋐ ですが
溶媒抽出法の代表例は、分液ろうとでバシャバシャやる分離です。水（水層）と、ベンゼンやクロロホルム（有機層）で行います。アセトニトリルやメタノールのように極性が高い物質だと水に溶けてしまうので、全体が混ざってしまい抽出できません。よって、㋐ は誤りです。

㋑ ですが
固相抽出の代表例は、ミニカラムによる抽出です。固相抽出の方が一般的に回収率が高く、溶媒使用量は少なくなります。よって、㋑ は誤りです。

㋒、㋓ は妥当な記述です。

㋔ ですが
加える酸として代表的なものは、過塩素酸、トリクロロ酢酸、メタリン酸などです。よって、㋔ は誤りです。

以上より、正解は 4 です。

次の複素環化合物の反応 ㋐ 〜 ㋓ のうち主生成物が妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

1．㋐、㋑
2．㋐、㋑、㋒
3．㋑、㋒
4．㋑、㋒、㋓
5．㋒、㋓

　解 説　　　　　

㋐ ですが
イソキノリンのオゾン酸化なので、ベンゼン環側の二重結合がきれてジカルボン酸が生じると考えられます。㋐ の生成物が欲しい場合の試薬は KOH などと考えられます。

㋑ ~ ㋓ は妥当な記述です。
㋑ の出発物質はオキシインドールです。
㋒ は Vilsmeier 反応、㋓ はReissert 反応です。

生体関連物質 A 〜 D に関する記述 ㋐ 〜 ㋓ のうち妥当なもののみを挙げているのはどれか。

㋐　フルクトース1、6ービスリン酸はカルボニル基を含む A の構造式で表され、アルドラーゼにより逆アルドール反応を受ける。
㋑　スクアレンはトリテルペンであり B の構造式で表され、ゲラニル二リン酸の二量化により生成する。
㋒　ピリドキシンはピリジン骨格を有する C の構造式で表され、リン酸化と還元を受けピリドキサールリン酸が生成する。
㋓　葉酸はプテリジン骨格を有する D の構造式で表され、テトラヒドロ葉酸は窒素原子を利用して一炭素化合物（C₁ 化合物）の輸送体として機能する。

1．㋐，㋑
2．㋐，㋒
3．㋐，㋓
4．㋑，㋒
5．㋒，㋓

　解 説　　　　　

㋐ は妥当な記述です。

㋑ ですが
スクアレンは「ファルネシルニリン酸（C₁₅）」の二量化により生成されます。ちなみに、ゲラニルニリン酸（C₁₀）＋ イソペンテニル二リン酸（C₅）で、ファルネシルニリン酸が生成されます。よって、㋑ は誤りです。

㋒ ですが
ピリドキシンはアルコール型、ピリドキサールはアルデヒド型です。従って、「酸化」とリン酸化を受けて生成です。よって、㋒ は誤りです。

㋓ は妥当な記述です。

以上より、正解は 3 です。

医薬品の構造式 ㋐ 〜 ㋓ と薬効用途の組合せとして最も妥当なのはどれか。

　解 説　　　　　

㋐ はブスルファンです。アルキル化剤の一種で、抗悪性腫瘍薬です。

㋑ はシタラビンです。核酸アナログの抗悪性腫瘍薬です。

㋒ ですが、二重結合が続いている部分に注目し、「ポリエン系」とわかれば、抗真菌薬と判断できるのではないでしょうか。アムホテリシン B の構造です。

㋓ はプラバスタチンです。抗高脂血症薬です。

以上より、正解は 1 です。