紫外可視吸光度測定法に関する次の記述のうち最も妥当なのはどれか。

1. 紫外可視吸光を示す物質においては、波長およそ 800nm からおよそ 1400nm の光のエネル
ギーを吸収して電子が基底状態から励起状態へ遷移する。
2. 有機化合物の吸収スペクトルは、溶媒の種類にかかわらず化合物に固有である。
3. 極大吸収波長が、導入された置換基に影響されて短波長へ移動することを深色効果という。
4. 第十六改正日本薬局方では、層長 1cm 試料の濃度 1w/v％ の溶液に換算したときの吸光度
を比吸光度という。
5. 測定装置の紫外部の光源としては、ハロゲンタングステンランプが用いられる。

　解 説　　　　　

選択肢 1 ですが
紫外可視吸光度測定法で用いられる光の波長は 200nm ～ 800nm くらいの範囲の光です。800 ~ 1400 ではありません。よって、選択肢 1 は誤りです。

選択肢 2 ですが
溶媒の吸収もあるし、溶媒により化合物の構造が変化することも考えられます。「溶媒の種類にかかわらず固有」ではありません。よって、選択肢 2 は誤りです。

選択肢 3 ですが
吸収極大波長が「長波長側」へ移動することを深色効果、もしくはレッドシフトと呼びます。短波長側への移動は「浅色効果」もしくはブルーシフトと呼ばれます。よって、選択肢 3 は誤りです。

選択肢 4 は妥当な記述です。

選択肢 5 ですが
紫外部には、重水素放電管が用いられます。また、可視部の光源には、タングステンランプや、ハロゲンタングステンランプが用いられます。蛍光灯のようなランプが用いられるということです。

ちなみにセルは、基本的に石英セルが用いられます。セルには他にガラス製のセルがあります。この違いは、通過できる光の波長の範囲です。石英セルは、紫外部～可視部まで、広い波長の光を通過させます。ガラスセルは、可視部の光を主に通過させ、紫外部をあまり通過させません。

以上より、正解は 4 です。

参考）分析化学　４－１　１）

容量分析法に関する記述㋐～㋔のうち妥当なもののみを全て挙げているのはどれか。

㋐ 酸塩基滴定に用いられる標準液 0.5mol/L 硫酸の標定には、標準試薬としてアミド硫酸が
用いられる。
㋑ 酸塩基滴定の電位差滴定法では、指示電極としてガラス電極が用いられる。
㋒ キレート滴定に用いられる金属指示薬として、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)が汎用さ
れる。
㋓ 沈殿滴定で指示薬として用いられるフルオレセインは、当量点を境にコロイド粒子に吸着し
て色が変化する。
㋔ 過マンガン酸カリウム液を標準液に用いる酸化還元滴定では、指示薬は不要である。

1. ㋐ ㋑
2. ㋐ ㋒ ㋔
3. ㋑ ㋓
4. ㋑ ㋓ ㋔
5. ㋒ ㋔

　解 説　　　　　

㋐ ですが
アミド硫酸は、「水酸化ナトリウム溶液」の正確な濃度を求めるための標定に用いられる標準物質です。硫酸の標定に用いる物質としては「水酸化ナトリウム」などが妥当と考えられます。よって、㋐ は誤りです。

㋑ は妥当な記述です。

㋒ ですが
EDTA は「キレート試薬」です。指示薬としては、エリオクロムブラック T などが用いられます。よって、㋒ は誤りです。

㋓、㋔ は妥当な記述です。
フルオレセインは、ファヤンス法に用いられる指示薬です。吸着指示薬の一種です。
過マンガン酸カリウム溶液は、それ自身が消費されることで濃紫から無色となるので、滴定液自身が指示薬になっているといえます。そのため、指示薬は不要です。

以上より、妥当な記述は㋑、㋓、㋔です。正解は 4 です。

画像診断技術及び診断薬に関する記述㋐～㋔のうち妥当なもののみを挙げているのはどれか。

㋐ X 線診断法は、組織や臓器によってX 線の反射率が異なることを利用している。
㋑ 磁気共鳴画像(MRI)診断法では、生体内の水素原子核(プロトン)の磁気共鳴(MR)信号を検
出し画像化している。
㋒ 磁気共鳴画像(MRI)診断法では、X 線診断法と異なり、放射線による被曝がない。
㋓ 超音波診断法は、臓器の境界面での反射波を測定しており、周波数が高いほど、減衰するこ
となく、より深部の組織へ到達し、より鮮明な画像が得られる。
㋔ ¹⁸F-フルオロデオキシグルコースは、X 線コンピューター断層撮影法(X 線CT)での腫瘍細
胞の画像化に用いられる。

1. ㋐ ㋑
2. ㋐ ㋔
3. ㋑ ㋒
4. ㋒ ㋓
5. ㋓ ㋔

　解 説　　　　　

㋐ ですが
「吸収率」の違いを利用しています。「反射率」ではありません。よって、㋐ は誤りです。

㋑、㋒ は妥当な記述です。

㋓ ですが
周波数が高いということは、波長が短いということです。波長が短いと透過性は小さくなります。より深部に到達するのは、周波数が「低い」超音波です。よって、㋓ は誤りです。

㋔ ですが
¹⁸F – フルオロデオキシグルコース　といえば、PET で用いる放射性医薬品です。 X 線 CT での画像化ではありません。よって、㋔ は誤りです。

以上より、正解は 3 です。

次の芳香族化合物の反応㋐～㋓のうち主たる反応として妥当なもののみを全て挙げて
いるのはどれか。

1. ㋐ ㋑
2. ㋐ ㋑ ㋒
3. ㋐ ㋓
4. ㋑ ㋒ ㋓
5. ㋒ ㋓

　解 説　　　　　

㋐ は妥当な記述です。
ナトリウムアミドによる Cl オルト位における脱プロトン → 脱 Cl による、極めて不安定なベンザイン中間体が生じます。ベンザインのどちらにアタックするかは ランダムなので、m,p 置換体がほぼ半々と考えられます。ちなみに、わずかに メチル基の誘起効果で p 位の方が多いと考えられます。

㋑ ですが
３位ではなく、２位に Br がつくと考えられます。（類題 101-103）
よって、㋑ は誤りです。

㋒ ですが
インドールが 3 位選択的であることから、同様に 3 位と判断できるのではないでしょうか。よって、㋒ は誤りです。

㋓ は妥当な記述です。
アダムス触媒を用いた水素化です。

以上より、正解は 3 です。

抗生物質 A、B、C の基本骨格に関する記述㋐～㋓のうち妥当なもののみを挙げているのはどれか。

㋐ 抗生物質 A は、ペニシリンと同じモノバクタム骨格を有する。
㋑ 抗生物質 B は、セファロスポリンC と同じペナム骨格を有する。
㋒ 抗生物質 C は、チエナマイシンと同じカルバペネム骨格を有する。
㋓ 抗生物質 A ～ C は、それぞれ対応する天然物の発見の歴史に対応し、A、B、C の順に開発された。

1. ㋐ ㋑
2. ㋐ ㋒
3. ㋑ ㋒
4. ㋑ ㋓
5. ㋒ ㋓

　解 説　　　　　

㋐ ですが
「モノ = mono」は単一の、一つの　という意味です。モノバクタムとは、ラクタム環が単一であるような骨格のことです。 A はラクタム環に別の環が結合しているため、モノバクタムではありません。また、ペニシリンはモノバクタム骨格ではありません。よって、㋐ は誤りです。

㋑ ですが
B は４＋６の環なので「セフェム」骨格です。よって、㋑ は誤りです。

㋒、㋓は妥当な記述です。
A は アンピシリン、対応する天然物はペニシリンです。
B は セファレキシン、対応する天然物はセファロスポリンです。
C は パニペネム、対応する天然物はチエナマイシンです。

以上より、正解は 5 です。

医薬品合成の各工程 A～ D に使われる試薬 ㋐ ～ ㋕ の組合せとして最も妥当なのはどれか。

Ａ Ｂ Ｃ Ｄ
1. ㋐ ㋓ ㋔ ㋕
2. ㋑ ㋓ ㋔ ㋐
3. ㋒ ㋕ ㋐ ㋓
4. ㋑ ㋕ ㋔ ㋓
5. ㋒ ㋓ ㋐ ㋕

　解 説　　　　　

ファモチジンの合成経路です。

A,B で、炭素 3 つ増えて環ができている点、及び A,B 後の右端、尿素様の部分構造に注目すれば、A が ㋑、B が ㋕ と判断できるのではないでしょうか。

以上より、正解は 4 です。