日本薬局方一般試験法において、次の装置が用いられる試験法はどれか。1つ選べ。

1. 融点測定法
2. 沸点測定法及び蒸留試験法
3. 凝固点測定法
4. 屈折率測定法
5. 比重及び密度測定法

　解 説　　　　　

選択肢 1 ですが
融点測定法に用いられる装置のイメージは下図になります。

ゆっくりと温めていきながら試料が溶けるのを確認するため、試料を入れる細長いガラス容器部分が液体に浸されている点が特徴です。選択肢 1 は誤りです。

選択肢 2 は妥当です。

選択肢 3 ですが
凝固点測定法の装置には、かきまぜ棒があるのが特徴です。選択肢 3 は誤りです。

選択肢 4 ですが
屈折率は光の性質なので、光源や反射鏡などが含まれると考えられます。明らかに問題文で与えられた図は不適切と考えれます。選択肢 4 は誤りです。

選択肢 5 ですが
比重や密度測定には、温度計が不要と判断できるのではないでしょうか。選択肢 5 は誤りです。

以上より、正解は 2 です。

単位に関する記述のうち、正しいのはどれか。1つ選べ。

1. 1mは 1×10⁸ nmである。
2. 1kgは 1×10⁶ μgである。
3. 1mg/kgは 10 ppmである。
4. 1%は 1×10⁴ ppmである。
5. 1nmol/100mLは 1×10³ pmol/Lである。

　解 説　　　　　

選択肢 1 ですが
「n」 は、「10^-9」 を表します。（薬学基礎　数学・統計学まとめ　SI接頭語、べき、対数）
1 × 10⁸ nm = 1 × 10⁸ × 10^-9 m = 1 × 10^-1 m です。1m ではありません。選択肢 1 は誤りです。

選択肢 2 ですが
「k」 は、「10³」、μ は、「10^-6」です。（薬学基礎　数学・統計学のまとめ　SI接頭語、べき、対数）
1 × 10⁶ μg = 1 × 10⁶ × 10^-6 g = 1g です。1kg ではありません。選択肢 2 は誤りです。

選択肢 3 ですが
「m」 は、「10^-3」を表します。「ppm」は、parts per million の略です。million が、100 万を表し、ppm で、100 万分の 1 という割合を表します。「100 万分の 1」＝「10^-6」です。1mg/kg = 1 × 10^-3 (g) ÷ 10³ (g) = 1 × 10^-6 です。一方、10 ppm = 10 × 10^-6 = 10^-5 です。選択肢 3 は誤りです。

選択肢 4 は妥当です。
「％」 は「10^-2」です。1 % = 1 × 10^-2 です。1 × 10⁴ ppm = 1 × 10⁴ × 10^-6 = 10^-2 です。

選択肢 5 ですが
「p」は、「10^-12」 を表します。1nmol/100mL = 1 × 10^-9 (mol) ÷ (100 × 10^-3) (L) = 1 × 10^-8 mol/L です。一方、1 × 10³ p mol/L = 1 × 10³ × 10^-12 mol/L = 1 × 10^-9 mol/L です。選択肢 5 は誤りです。

以上より、正解は 4 です。
類題 102-001 

医薬品の分析法バリデーションにおいて、試料中に共存すると考えられる物質の存在下で、分析対象物を正確に測定する能力を示すパラメーターはどれか。1つ選べ。

1. 検出限界
2. 真度
3. 精度
4. 直線性
5. 特異性

　解 説　　　　　

選択肢 1 ですが
検出限界とは、試料に含まれる分析対象物の検出可能な最低の量又は濃度のことです。選択肢 1 は誤りです。

選択肢 2 ですが
真度とは、分析法で得られる測定値の偏りの程度を示すパラメータのことです。選択肢 2 は誤りです。

選択肢 3 ですが
精度とは、均質な検体から採取した複数の試料を繰り返し分析して得られる一連の測定値が互いに一致する程度のことです。選択肢 3 は誤りです。

選択肢 4 ですが
直線性とは、分析対象物の量又は濃度に対して直線関係にある測定値を与える分析法の能力のことです。選択肢 4 は誤りです。

選択肢 5 は妥当です。
特異性についての記述です。

以上より、正解は 5 です。
類題　100回 問4

塩化水素(気体)のH原子とCl原子の間の結合として正しいのはどれか。1つ選べ。

1. 共有結合
2. イオン結合
3. 水素結合
4. 金属結合
5. 疎水結合

　解 説　　　　　

同じ原子の二原子間であれば、非金属原子同士か、金属結合同士の結合です。非金属原子同士であれば共有結合、金属原子同士であれば金属結合と考えればよいです。

本問は、違う原子同士ですが、H,Cl ともに非金属原子です。（この原子の分類判断が、本問の急所と思われます）。従って、同じ原子の非金属原子同士、例えば HーH と同様に考えればよいです。すなわち、最外殻電子同士を共有してつながる「共有結合」と考えられます。

ちなみに、Na,Cl のように、一方が金属原子の場合、電気陰性度の差が大きく、一方の原子に完全に電子が引き寄せられます。Na と Cl であれば、それぞれ Na+、Cl– となり、静電気力による結合となります。この場合がイオン結合です。

以上より、正解は 1 です。

参考　物理化学まとめ　化学結合のなりたち

イオン間にはたらくクーロン力の特徴として誤っているのはどれか。1つ選べ。

1. 媒質の比誘電率に反比例する。
2. イオン間の距離に反比例する。
3. イオンのもつ電荷の大きさに比例する。
4. 同じ符号の電荷をもつイオン間では斥力となる。
5. 真空中で最も強くなる。

　解 説　　　　　

クーロン力について、F = kQ₁Q₂/r² と表されます。クーロンの法則です。（薬学基礎　物理学まとめ　オームの法則）　従って、「距離の二乗に反比例」です。「距離に反比例」ではありません。

以上より、正解は 2 です。
類題105-98 

第二級アミンはどれか。1つ選べ。

　解 説　　　　　

アミンは、アンモニア (NH₃) の水素原子を置換した化合物の総称です。置換されている水素が２個の場合を第二級アミンといいます。

選択肢 1,2 は
窒素と結合している水素が２つなので、アンモニアの水素原子のうち１個を置換した化合物です。従って、第１級アミンです。

選択肢 3 は妥当です。
第二級アミンです。

選択肢 4,5 ですが
Rー(CO)ーNR₁R₂ の構造を有する化合物は「アミド」です。アミンではありません。選択肢 4,5 は誤りです。

以上より、正解は 3 です。

参考）有機化学まとめ　アミンの付加反応・Grinard試薬の反応

求核剤に対する反応性が最も高いカルボニル化合物はどれか。1つ選べ。

　解 説　　　　　

カルボニル基（C=O）の C は、δ+ に分極しているために求核攻撃を受けます。分極度合いが大きいほど、求核攻撃を受けやすいといえます。

選択肢 1 ~ 5 を見てみると、大きい電気陰性度を有する原子、すなわち電子を強くひきつける 「Cl」 が、カルボニル基の C に結合している 選択肢 4 の構造が、求核剤に対する反応性が高いと考えられます。

以上より、正解は 4 です。

日本薬局方酒石酸(Ａ)及びその鏡像異性体Ｂに関する記述のうち、誤っているのはどれか。1つ選べ。なお、Ａの水溶液(1→10)は右旋性である。

1. Ａは(＋)-酒石酸である。
2. ＡとＢの融点は同じである。
3. ＡとＢの等量混合物はラセミ体である。
4. ＡとＢの比旋光度の絶対値は同じである。
5. Ａ及びＢ以外に立体異性体が2つ存在する。

　解 説　　　　　

選択肢 1 は妥当です。
問題文に「A の水溶液は右旋性」とあります。そのため (+) となります。知識として知らなければ判断できません。本番では飛ばしても、他の選択肢の正誤を判断できれば大丈夫です。

選択肢 2 は妥当です。
鏡像異性体であれば、物理的性質は同じです。

選択肢 3 は妥当です。
鏡像異性体の等量混合物がラセミ体です。

選択肢 4 は妥当です。
鏡像異性体の比旋光度は、符号が逆になります。従って、絶対値は同じです。

選択肢 5 は妥当ではありません。
A の不斉炭素は (R,R) です。B は(S,S) です。そして、(R,S)と(S,R) という組み合わせで２つあるように感じるかもしれませんが、対称面を有するためメソ体です。つまり、A,B 以外に立体異性体は１つです。２つではありません。

選択肢 2 ~ 5 の正誤を確実に判断して正解したい問題です。

以上より、正解は 5 です。

参考　有機化学まとめ　ラセミ体とメソ化合物 

エステルの加水分解の反応機構における電子対の動きを表す矢印のうち、塩基の働きを示すのはどれか。1つ選べ。

1. ア
2. イ
3. ウ
4. エ
5. オ

　解 説　　　　　

アは、OH^－がδ＋の炭素(C)を求核攻撃しています。これは塩基性の働きではなく、求核性の働きによるものなので、アは不適です。δ＋の炭素(C)にアタックするのが求核性、プロトン(H^＋)を引き抜くのが塩基性だと考えてください。

イは、脱離反応です。酸・塩基反応とは特に関係がありません。

ウは、プロトン(H^＋)を放出しているので、反応前の物質(酢酸)はプロトン供与体となります。プロトン供与体はブレンステッド・ローリーの酸の定義なので、ウは酸性の働きを示しています。

エは、OH^－がプロトン(H^＋)を引き抜いているので、これはプロトン受容体です。プロトン受容体はブレンステッド・ローリーの塩基の定義なので、エは塩基性の働きを示しています。よって、これが正解です。

オは、化学反応式の矢印が「↔」になっていることからもわかる通り、共鳴構造式です。よって、酸・塩基反応とは特に関係がありません。

以上より、正解は 4 です。

カンゾウに含まれ、偽アルドステロン症の原因となる成分はどれか。1つ選べ。

　解 説　　　　　

カンゾウに含まれ、偽アルドステロン症の原因となる成分は、グリチルリチン酸です。ステロイド様の構造、すなわち環が並んでいる部分に注目し、選択肢 1 or 2 で迷った問題ではないでしょうか。

選択肢 1 ですが
ジゴキシンの構造です。グリチルリチンではありません。ちなみに、ジギトキシンの構造が 99-109 で既出です。３つ並んだ糖が特徴的なので、覚えておくとよいと思われます。

以上より、正解は 2 です。

ちなみに
選択肢 3 はゲニポシドの構造です。

選択肢 4 はバイカリンの構造です。
バイカリンはオウゴンの有効成分の１つです。構造からフラボノイド系と判断したい分子です。（参考 105-108)。

選択肢 5 はセンノシド A の構造です。
ダイオウの有効成分の１つです。（参考 100-214215)。